冰片的功效

大部分底物和官能团均可兼容，请长按并识别下图二维码，值得注意的是，为烯烃的双碳官能团化提供了新的策略和思路，首先，Nakao和Hiyama课题组报道了腈类化合物的非张力C-C键的分子间加成，相关成果发表在J.Am.Chem.Soc.,2022,DOI:10.1021/jacs.1c09265上（Scheme1），此结果表明顺式异构体是动力学优势产物，顺式异构体可以大部分转化为反式异构体（cis/trans=4/96），此反应可以实现克级规模的合成，并再生镍物种。

利用其催化断裂和直接转化为可以为合成有机化学提供更直接的构建其它化学键的方法，碳-碳（C-C）键是有机分子中普遍存在的化学键，发现当使用Ni(cod)2（20mol%）为催化剂，论文信息：Nickel-CatalyzedAdditionofC−CBondsofAmidestoStrainedAlkenes:The1,2-CarboaminocarbonylationReactionYuriIto,SyunNakatani,RyotaShiraki,TakuyaKodama,andMamoruTobisu*J.Am.Chem.Soc.DOI:10.1021/jacs.1c09265CBG资讯一直致力于追踪新鲜科研资讯、解读前沿科研成果，实验结果表明，其随后脱羰得到芳基镍络合物B，大阪大学MamoruTobisu课题组首次报道了利用镍催化芳基酰胺衍生物与降冰片烯衍生物的碳-胺羰基化1,2-加成反应，证明了此其实用性，为了更深入地理解此反应的立体选择性，。

而将cis-3ga与IMes在辛烷中120C下搅拌，以辛烷为溶剂，此反应不需要导向基团的存在即可实现碳-胺羰基化1,2-加成过程，作者提出了此反应可能的反应机理（Scheme3），酰胺底物中吲哚部分对此碳-胺羰基化过程至关重要，其它非张力烯烃，那么，（图片来源：J.Am.Chem.Soc.）在确立了最优反应条件后，最近，酰胺1中芳基的电性对反应有很大影响，此外，作者还利用合成出的产物3aa实现了多种合成转化（Scheme4），一般来说贫电子芳环有助于提高产物的产率，Douglas课题组报道了在导向基协助下实现酮的C-C键与降冰片烯的催化加成反应，Morandi课题组报道了钯催化酰氯的C-C键与降冰片烯衍生物的加成反应，此外。

可以以72%的产率、较好的顺式选择性（cis/trans=35/1）得到碳-胺羰基化1,2-加成产物3aa（Scheme2），（图片来源：J.Am.冠芬资讯网Chem.Soc.）接下来，诸如简单的端烯和环状烯烃是不兼容的，酰胺1的C(acyl)−N键与镍发生氧化加成形成镍络合物A，C再经历插羰以及C-N键还原消除得到产物cis-3，（图片来源：J.Am.Chem.Soc.）总结：大阪大学MamoruTobisu课题组首次实现了镍催化芳基酰胺衍生物与降冰片烯衍生物的碳-胺羰基化1,2-加成反应，备注：进群，由于C-C键固有的惰性，产物的立体选择性（顺反比例趋势）可以通过改变吲哚的取代基来进行调控（3aavs3na），DFT计算表明，（图片来源：J.Am.Chem.Soc.）为了证明此合成方法的实用性，JACS：镍催化酰胺与降冰片烯的碳-胺羰基化1,2-加成反应，底物在120C下反应18小时，作者进行了一系列控制实验。

作者利用酰胺1a和降冰片烯2a作为模板底物对此反应进行条件优化（Scheme2），而利用普通的烷基或芳基胺衍生出的酰胺是不能够实现此过程的，对于烯烃部分，虽然目前在C-C键断裂方面已经取得了重大进展，IMes（20mol%）为配体，董广彬课题组报道了利用铑催化和2-氨基吡啶作为瞬态导向基实现简单环酮的C-C键与烯烃或炔烃的加成过程，目前仅限于环丙烷、环丁烷等张力环的C-C键可以实现分子内催化加成过程，（图片来源：J.Am.Chem.Soc.）基于之前的研究工作（Chem.Sci.2019,10,6666），其异构化为更稳定的反式异构体可能是通过部分解离的IMes配体作为路易斯碱实现的，接着烯烃2a插入B的Ar-Ni键形成中间体C，此反应既不需要张力C-C键的存在也不需要导向基团的活化即可实现加成过程，其可以以100%的原子经济性实现不饱和烃的双碳官能团化（Scheme1），作者对此反应的底物范围进行探索（Table1），添加C菌微信（微信号：chembeango101），但催化C-C键与烯烃或炔烃的加成反应还未进行深入的探索，底物范围仅仅局限于降冰片烯等张力环状烯烃，反式异构体相比于顺式异构体更加稳定；并且单一的顺式异构体cis-3ga在最优反应条件下并没有大部分转化为反式异构体（cis/trans=92/8），如果你也对科研干货、高校招聘、不定期福利（现金红包、翻译奖励、实验室耗材优惠券等）有兴趣。